山东大学晶体材料研究所(山东大学晶体材料研究所复试线)

山东大学晶体材料研究所,山东大学晶体材料研究所复试线
  考研辅导班学费从几千块钱到几万块钱都有,并不一定学费越贵效果就越好,选择适合自己的辅导班才是最重要的,其实我们…

山东大学晶体材料研究所,山东大学晶体材料研究所复试线   考研辅导班学费从几千块钱到几万块钱都有,并不一定学费越贵效果就越好,选择适合自己的辅导班才是最重要的,其实我们需要了解的就是自己的经济实力,学习状态,学习习惯等等,这些决定了我们报哪一种类型的辅导班。其实对于我们来说,如果离开了学校,已经毕业了,或者是二次备考,这样的考生因为没有学校提供的宿舍和生活设施,还需要在社会上租房子,而且平时复习也很容易受到影响,像这样的同学就真的非常适合那种寄宿式考研辅导机构,真的很划算;而如果自己学习能力比较强,自己基础也还不错,还是在校的应届生,那就非常适合线上的培训机构,资源多、课程内容丰富、老师还好,而且性价比也很高,能够在线上获得非常好的复习效果。  三、在选择授课方式时,一定要提前咨询了解,有些机构只有直播没有重播,这种的机构就不太适合在职人员,因为在职人员无法控制学习时间,常常会出现突发情况,因此重播的课程就非常的关键,这样就不会耽误学习进度了。还有一点就是费用问题,每家机构的价格都是各不相同的,大家在选择机构时首先要根据自身的经济水平去决定,再就是不要选价格太低的机构,原因是机构的费用不光有教学课程还有一些学习资料,习题等,最主要的是有老师进行测试评估,而这些项目都需要耗费大量的精力,所以机构的价格是不太可能过于廉价的,因此一定要谨慎选择,避免被骗。

山东大学陶绪堂教授团队,CEJ文章:具有优越性能的环境稳定型MXene,可广泛应用于不同的领域

【文章信息】

具有优越性能的环境稳定型MXene,可广泛应用于不同的领域

第一作者:李雪松,马晓菲

通讯作者:张健*,陶绪堂*

单位:山东大学


【研究背景】

MXene材料是继石墨烯之后又一热点且极具应用潜力的新型二维材料,涉及领域广泛,备受瞩目。它们是由二维过渡金属碳化物、氮化物或碳氮化物组成,其通式为Mn+1XnTx,其中M代表过渡金属位点,X代表碳或氮位点,n可以从1到4变化,Tx代表其表面的终端基团(-F, -O, -OH)。由于其优异的导电性、光学性能、亲水性、生物相容性和功能可调的特点,在储能、催化、水净化、光电子学和生物医学等应用领域中得到大量研究,并展现出很大的应用潜力。

然而,一个令人担忧的问题是,MXene在环境条件下是不稳定的,并且会随着不断的氧化而导致材料的降解,这严重阻碍了其实际应用。当我们在制备、储存或使用MXene时,其高浓度的水分散体在短时间内的氧化降解不容易察觉,但在低浓度下却十分明显。其在水分散体中的浓度越小,氧化速度就越快。对于传统的单层或少层MXene水分散体,氧化降解几乎在几天内就很明显,甚至一些独特的MXene材料会在一天内就会被完全降解。实际上,虽然MXene在诸多应用和功能器件中展现出了迷人的优异性能,但其优异性能的耐久性值得进一步关注。

最近,MXene的环境不稳定性已经引起了人们的重点关注。为了提高其稳定性,研究者在储存方法、蚀刻剂的选择以及原材料MAX相的优化制备等方面开展了大量研究。目前,稳定的储存问题已经被基本解决,在低温和惰性气体保护的情况下,MXene可以被长期保存。然而,在实际应用中,为了确保MXene更好地适应于各种应用场景,保证优良性能的持久性,其稳定性有必要获得本征提高。那么,一个关键问题是,在不影响其优异性能的情况下,如何获得稳定的MXene?遗憾的是,这个棘手的问题仍然困扰着人们。

【文章简介】

近日,来自山东大学的陶绪堂教授团队在国际知名期刊Chemical Engineering Journal上发表题为“Ambient-stable MXene with superior performance suitable for widespread applications”的文章。该文章提出了一种优化的合成路线,克服了MXene-Ti3C2Tx的环境不稳定性。该合成路线包括高质量MAX相(Ti3AlC2)的合成和Ti3C2Tx的表面后处理。

​优化后的Ti3C2Tx(O-Ti3C2Tx)在稳定性方面取得了极大的提升,即使在低浓度下(约0.1 mg/mL),单层O-Ti3C2Tx的水分散体经过两个月的老化仍然没有出现氧化和降解。相比之下,在相同实验条件下,传统的Ti3C2Tx仅在10天内就会被氧化降解。更重要的是,与传统的Ti3C2Tx相比,O-Ti3C2Tx表现出更高的电导率、更好的非线性光学性能、优异的热稳定性和生物相容性,能够满足广泛的应用需求。

图1. 环境稳定型MXene (O-Ti3C2Tx) 的制备示意图。


【本文要点】

要点一:从材料自身的角度,影响MXene-Ti3C2Tx环境稳定性的因素是什么?

首先,该文章指出了影响MXene-Ti3C2Tx环境稳定性的因素有以下两个。

MXene-Ti3C2Tx的结晶质量。

目前,已有报道指出,Ti3C2Tx 表面存在易于被氧化攻击的氧化位点。氧化位点的来源可能为钛金属原子的表面暴露。我们都知道,存在于Ti3C2Tx 中的Ti金属原子具有+2和+3两种价态。而一般情况下,Ti2+和Ti3+都具有被氧化的趋向,形成稳定的Ti4+。当Ti3C2Tx的原子排列较为混乱,即结晶质量较差时,材料表面暴露活性Ti原子的几率就越大,其越容易受到水和氧的攻击。然而,当Ti3C2Tx处于高结晶状态时,原子排列规整,材料整体趋于稳定状态。

Ti3C2Tx结晶质量的直接决定因素是刻蚀基材Ti3AlC2(MAX相)的结晶度。众所周知,目前用来制备MXene的MAX相是一种陶瓷材料,其原子排列方式具有“短程有序,长程无序”的特点。制备MAX相Ti3AlC2的常用方法是将原料(Ti粉:TiC2粉末:Al粉=2:1:1)在管式炉中直接高温(~1350℃)烧结而获得的。通过简单烧结而获得的Ti3AlC2往往具有较低的结晶度,而通过化学刻蚀所获得的常规MXene Ti3C2Tx 会继承Ti3AlC2的结晶质量。因此,所获得的常规MXene Ti3C2Tx的结晶质量并不高,其单层或少层的片层容易受到氧化攻击,表现出较差的环境稳定性。

MXene-Ti3C2Tx的表面基团。

Ti3C2Tx的表面基团是在刻蚀过程中形成的,起到一定的稳定作用。众所周知,从Ti3AlC2中刻蚀掉铝原子层后,所获得的裸Ti3C2是一种不稳定的带电体。在刻蚀过程中,刻蚀溶液环境会与裸Ti3C2发生反应,在表面形成丰富的终端基团 (-O,-OH, -F),进而形成 Ti3C2Tx,处于一种亚稳状态。然而,表面基团的覆盖会受到一些因素的影响。1,刻蚀副产物的影响。在刻蚀过程中,所形成的AlFx和Al(FO)x 也会吸附于材料表面,进而影响部分表面基团的形成。2,在Ti3C2Tx的制备过程中,所涉及的搅拌,震荡,离心洗涤不可避免的会对材料造成一定的损伤,如Ti3C2Tx片层的断裂,就会使得材料边沿部位失去表面基团的覆盖,暴露出易于被氧化攻击的Ti原子。


要点二:优化的合成路线

优化的合成路线包括高质量MAX相(Ti3AlC2)的合成和Ti3C2Tx的表面后处理。

高质量MAX相(Ti3AlC2)的合成:该文章所采用的烧结方法为真空烧结法。使用TiC、Ti和Al粉作为合成材料,烧结温度为1350℃。需要注意的是,由于在高温和高真空状态下,铝存在挥发现象,故Al粉需要适当过量,以保证正常的摩尔比。所获得的高质量Ti3AlC2与常规Ti3AlC2具有明显区别。首先,在颜色上,高质量Ti3AlC2呈现灰黑色,而常规Ti3AlC2呈现黑色(图2)。其次,相比常规的Ti3AlC2,所制备的高质量Ti3AlC2具有更高的结晶度(图3)。在微观结构上,高质量Ti3AlC2呈现更加规整的层状结构(图4)。

图2. 传统Ti3AlC2粉末和高质量Ti3AlC2粉末(通过真空烧结制备)的照片。


图3. (a) 高质量Ti3AlC2粉末(真空烧结制备)与常规Ti3AlC2粉末的 XRD比较。(b) 高质量Ti3AlC2和常规Ti3AlC2的结晶度值。


图4. 高质量Ti3AlC2粉末(a)与常规Ti3AlC2粉末(b)的 SEM图。


Ti3C2Tx的表面后处理:采用四甲基氢氧化铵作为后处理剂,进行表面优化。该文章发现四甲基氢氧化铵不仅具有插层的作用,而且可以去除表面的刻蚀副产物,同时能够进一步丰富其表面含氧基团的数量。

总之,通过采用高质量的Ti3AlC2作为前驱体,用LiF/HCl刻蚀法进行刻蚀,用四甲基氢氧化铵作为后处理剂对所获得的Ti3C2Tx进行表面处理,可以丰富表面含氧基团,获得高稳定的O-Ti3C2Tx。所获得的O-Ti3C2Tx在微观二维形貌和厚度上都与常规Ti3C2Tx几乎一致(图5)。

图5. 高质量Ti3AlC2和O-Ti3C2Tx的表征。(a) 高质量Ti3AlC2(黑线)、O-Ti3C2Tx(红线)和常规Ti3C2Tx(蓝线)的XRD光谱。(b)真空烧结制备的Ti3AlC2的扫描电镜图像。(c) 多层O-Ti3C2Tx的 SEM图像。(d) O-Ti3C2Tx的TEM图像。(e)单层O-Ti3C2Tx的AFM图像。(f) 图2e中相应位置的单层O-Ti3C2Tx片的厚度。


要点三:O-Ti3C2Tx的稳定性表现

为了比较传统的Ti3C2Tx和O-Ti3C2Tx的稳定性,在没有任何保护措施的情况下,将单层MXene的低浓度(约0.1毫克/毫升)水分散体置于空气环境中进行老化,并进行对比研究。图6a显示了常规Ti3C2Tx水分散体的紫外-可见光谱。我们是将新鲜制备的Ti3C2Tx水分散体放在小瓶中,并监测其吸光度的变化。10天后,常规Ti3C2Tx样品的光谱形状发生了明显变化,其吸光度明显下降。此外,在图6c的插图中可以更直观地看到,Ti3C2Tx样品已经从深绿色转变为白色的TiO2胶体溶液。相比之下,所制备的O-Ti3C2Tx样品即使经历两个月的老化,其UV-Vis光谱与原始光谱几乎相同(图6b),而且仍然是深绿色(图6c)。上述比较表明,传统的Ti3C2Tx水分散体仅在十天内就被氧化降解为TiO2,而O-Ti3C2Tx尽管老化了两个月,却没有出现氧化降解的迹象。

为了进一步证实稳定性的差异,我们比较了传统Ti3C2Tx(图6d,黑线)和O-Ti3C2Tx(图6d,红线)老化后的XRD光谱。正如预期的那样,常规Ti3C2Tx在老化10天后的峰与TiO2的峰一致,而老化两个月后的O-Ti3C2Tx没有出现TiO2的峰。此外,我们用透射电镜观察了老化两个月后的O-Ti3C2Tx的微观形貌(图6e),并没有出现由氧化引起的断裂或孔洞,而是仍然展现出原有的微观形态。然而,我们观察到在O-Ti3C2Tx的表面出现了一些微小的颗粒(红圈的位置)。我们推测,这是因为水分散体中的小尺寸O-Ti3C2Tx片层在放置长达2个月后被吸附在材料表面。

同时,考虑到MXene膜的广泛应用,我们将传统的Ti3C2Tx薄膜和O-Ti3C2Tx薄膜放置在恒温恒湿箱中,并监测它们是否发生了氧化降解。温度设置为50℃,湿度设置为75%rh。图6f是O-Ti3C2Tx膜在恒温恒湿箱中放置两个月后的XRD图谱,没有氧化产物(TiO2)的特征峰。然而,在同样的测试条件下,常规Ti3C2Tx膜的XRD图谱中则出现了TiO2的特征峰,说明常规Ti3C2Tx膜已经被部分氧化。通过上述比较,我们可以得知所制备的O-Ti3C2Tx薄膜具有更强的环境稳定性,有利于实际应用。

图6. O-Ti3C2Tx的稳定性。传统Ti3C2Tx(a)和O-Ti3C2Tx(b)的水悬浮液的紫外-可见光谱。(c) 传统Ti3C2Tx和O-Ti3C2Tx水悬浮液在低浓度(~0.1mg/mL)下老化前后的照片。(d) 传统Ti3C2Tx老化10天后的XRD光谱(黑线),以及O-Ti3C2Tx老化2个月后的XRD光谱(红线)。(e) 在水中老化2个月后的O-Ti3C2Tx的TEM图像。(f) Ti3C2Tx和O-Ti3C2Tx薄膜在恒温恒湿柜中放置2个月后的XRD图谱。


要点四:O-Ti3C2Tx和常规Ti3C2Tx的性能对比

对于日益增长的应用需求,人们希望使用兼具优异稳定性和高性能的MXene。对大部分应用,只有在不影响MXene-Ti3C2Tx优异性能的前提下,解决其环境不稳定性才有意义。因此,比较传统Ti3C2Tx和O-Ti3C2Tx的各种性能是必要的。

常规Ti3C2Tx和O-Ti3C2Tx的电学性能比较

图7. 传统的Ti3C2Tx和O-Ti3C2Tx薄膜的电性能。(a) 所制备的MXene薄膜的形状和尺寸以及测试薄膜导电性时电极的连接方式。(b) 厚度为~10 μm的Ti3C2Tx和O-Ti3C2Tx薄膜的电阻率与温度关系。Ti3C2Tx(c)和O-Ti3C2Tx(d)薄膜在10到200K不同温度下的归一化磁阻曲线的比较。

为了比较常规Ti3C2Tx和O-Ti3C2Tx的导电性,我们采用物理性质测量系统测量了常规Ti3C2Tx薄膜和O-Ti3C2Tx薄膜随温度变化的电阻率。测量是通过四线法进行的,图7a显示了电极形状和连接方式。有趣的是,所制备的O-Ti3C2Tx薄膜比传统的Ti3C2Tx薄膜表现出更好的导电性(图7b)。在2K到273K的温度范围内,Ti3C2Tx和O-Ti3C2Tx薄膜都表现出相同的电阻率变化趋势,但O-Ti3C2Tx薄膜的电阻率更低。从273K到80K左右可以观察到金属行为,而80K以下的电阻率随着温度的降低而增加。值得注意的是,在273K到400K的温度范围内,Ti3C2Tx和O-Ti3C2Tx薄膜的电阻率对温度的趋势又发生了变化,随着温度的升高,电阻率逐渐下降。然而,不同的是这两种薄膜的下降速度,传统的Ti3C2Tx薄膜表现出更快的下降速度。在大约350K时,这两种薄膜具有相同的电阻率。

为了进一步了解传输特性的变化,在不同温度范围内的磁阻变化也进行了测量(图7c和7d)。对于Ti3C2Tx和O-Ti3C2Tx薄膜,都观察到了负的磁阻效应,磁阻随着10K和100K之间温度的升高而降低。此外,当温度增加到200K时,电阻率不再受磁场的影响,这一现象与以前的研究报道一致。然而,不同的是,与传统的Ti3C2Tx薄膜相比,O-Ti3C2Tx薄膜在低温下表现出更弱的负磁阻效应。上述实验结果表明,稳定的O-Ti3C2Tx保持了优良的电学性能,甚至在导电性方面还有所改善。

常规Ti3C2Tx和O-Ti3C2Tx作为饱和吸收体在脉冲激光中的应用

除优异的导电性外,O-Ti3C2Tx也展现出优异的光学性质,热稳定性和生物相容性。采用MXene作为脉冲激光的饱和吸收体时,传统Ti3C2Tx样品的Q开关性能会因为材料的不稳定而逐渐恶化。相比之下,O-Ti3C2Tx样品的Q开关性能却展现出优异的持久性。


要点五:前瞻

本工作中提出的制备策略大幅度提升了MXene-Ti3C2Tx的环境稳定性,打破了不稳定性造成的应用限制。同时,所制备的O-Ti3C2Tx仍然展现出优异的物理化学性能,这无疑将有益于该材料的大规模商业化和实际应用的发展。

然而,高质量MXene的制备绝不止步于此。进一步提高MAX相的结晶质量是获得更高稳定性MXene的关键。甚至,成功合成MAX单晶,进而以晶体为刻蚀基材获得的MXene可能更为理想。


【文章链接】

Ambient-stable MXene with superior performance suitable for widespread applications

https://doi.org/10.1016/j.cej.2022.140635

【通讯作者简介】

陶绪堂:山东大学讲席教授,曾获2002年度教育部长江学者教授,2003年度国家杰出青年基金。作为学术带头人获2005年度教育部创新团队和2007年度国家自然科学基金委创新群体基金并连续两次获得延续资助。兼任中国硅酸盐学会理事,中国晶体学会理事, 中国硅酸盐学会晶体生长专业委员会副主任,中国物理学会固体缺陷专业委员会副主任,第六、七届教育部科学技术委员会交叉学部委员等。长期从事激光、非线性光学晶体,宽禁带半导体,有机及有机-无机复合钙钛矿光电功能材料和器件的研究。


张健,理学博士、副教授、博士生导师。2015年起进入山东大学晶体材料研究所工作。2018年入选山东大学青年学者未来计划。主要从事晶体结构解析;微下拉法、激光加热基座法等方法生长单晶光纤;以及基于同步辐射X射线衍射技术的晶体结构与相变研究。以第一作者和通讯作者发表论文20篇,授权发明专利7项,目前承担项目2项,已结题4项。在研究生联合培养方面,主持国家留学基金委创新型人才国际合作培养项目一项。


【第一作者介绍】

李雪松,工学博士。2021年博士毕业于山东大学晶体材料研究所,师从陶绪堂教授。目前,在山东大学晶体材料研究所从事博士后研究工作。在二维晶体MXene的制备和性能研究方面具有长期的研究经历,主要围绕MXene的环境不稳定性问题展开研究,并取得了良好的研究成果。目前已经发表论文10余篇,授权发明专利3项,其中以第一作者和通讯作者已在Adv. Funct. Mater., Chem. Eng. J., Adv. Opt. Mater.、Adv. Mater. Interfaces等国际知名期刊发表相关论文。

马晓斐,博士研究生在读。2019年毕业于山东大学信息科学与工程学院,获工学学士学位。同年,进入山东大学晶体材料研究所学习,主要从事单晶光纤光学表征和激光应用研究。目前,已在Adv. Opt. Mater.,Opt. Express等国际知名期刊发表相关论文。

山东大学晶体材料研究所(山东大学晶体材料研究所复试线)

    关于作者: admin

    这里可以再内容模板定义一些文字和说明,也可以调用对应作者的简介!或者做一些网站的描述之类的文字活着HTML!

    为您推荐

    发表评论

    电子邮件地址不会被公开。 必填项已用*标注

    评论列表 人参与

    联系我们

    联系我们

    8888-88888888

    在线咨询: QQ交谈

    邮箱: email@admin.com

    工作时间:周一至周五,9:00-17:30,节假日休息

    关注微信
    微信扫一扫关注我们

    微信扫一扫关注我们

    关注微博
    返回顶部